Por favor, use este identificador para citar o enlazar este ítem: https://hdl.handle.net/20.500.12104/81041
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dc.contributor.advisorCortÉs Llamas, Sara AngÉlica
dc.contributor.advisorZamudio Ojeda, Adalberto
dc.contributor.authorLomelÍ Rosales, Diego Alberto
dc.date.accessioned2020-06-08T20:04:15Z-
dc.date.available2020-06-08T20:04:15Z-
dc.date.issued2015-11-06
dc.identifier.urihttps://hdl.handle.net/20.500.12104/81041-
dc.identifier.urihttps://wdg.biblio.udg.mx
dc.description.abstractLas nanopartículas metálicas (NPsM) tienen una larga historia en términos de preparación, caracterización y aplicaciones. El entendimiento de las propiedades de las nanopartículas de metales nobles (NPsMN) y el explorar sus aplicaciones potenciales son los objetivos detrás de la síntesis de la gran variedad de nanomateriales.1 Con el motivo de contribuir a dicho entendimiento es que en este trabajo se presenta la síntesis de nanopartículas de oro (NPsAu) y plata (NPsAg), llevando a cabo un estudio comparativo de los métodos de síntesis, así como la estabilidad de las nanoestructuras sintetizadas al ser recubiertas por sales de imidazolio quirales provenientes de los aminoácidos alanina, fenilalanina y metionina, así como glicina y su comportamiento ante la variación del pH de la solución. Mediante RMN 13C-CPMAS se observó, que el ligante proveniente de metionina se coordina a un átomo de oro por los átomos de azufre; permitiendo que en la NPsAu los grupos carboxilo se encuentren libres y, al ser grupos ionogénicos, permiten llevar a cabo procesos reversibles de agregación de las NPsAu en medio ácido seguido de una redispersión en pH alcalino, logrando así, una purificación sencilla de las mismas al precipitarlas del medio de reacción sin presentar descomposición o aglomeración. Representación de la coordinación del ligante hacia la superficie metálica y su proceso de agregación al variar el pH. Debido a la naturaleza quiral de las sales de imidazolio utilizadas, se genera un entorno quiral alrededor de las NPsAu, es decir, nanopartículas quirales, el cual se comprobó mediante su estudio por dicroísmo circular y rotación óptica. La aplicación de las nanopartículas de oro sintetizadas en este trabajo ha sido realizar reconocimiento de moléculas quirales sencillas, tales como aminoácidos, aminoalcoholes, alcoholes y aminas, pretendiendo como resultado final la separación enantiomérica de los racematos de dichos sustratos. Para ello, las NPsAu se soportaron sobre hidróxidos doble laminares (HDL) sintetizados a partir de sales de aluminio y zinc, los cuales son insolubles y demostraron tener gran afinidad por las nanopartículas, obteniendo un soporte que contiene nanopartículas quirales de oro.
dc.description.tableofcontentsÍNDICE GENERAL ÍNDICE DE FIGURAS ....................................................................................................................... 5 ÍNDICE DE TABLAS ........................................................................................................................ 8 TABLA DE ABREVIATURAS ......................................................................................................... 9 CAPÍTULO 1 INTRODUCCIÓN ..................................................................................................... 10 1.1. Introducción ...................................................................................................................... 11 CAPÍTULO 2 ANTECEDENTES .................................................................................................... 13 2.1 Nanopartículas metálicas ................................................................................................... 14 2.2 Síntesis de nanopartículas ................................................................................................. 17 2.2.1 Síntesis con citrato de sodio ...................................................................................... 18 2.2.2 Síntesis de NPsAu con borohidruro desodio ............................................................. 18 2.3 Ligantes estabilizantes ............................................................................................... 20 2.3.1 Intercambio de ligantes o desplazamiento de estabilizantes por ligantes .................. 20 2.3.2 Polímeros estabilizantes ............................................................................................ 21 2.3.3 Otros ligantes protectores .......................................................................................... 22 2.4 Nanopartículas soportadas en superficies inorgánicas ...................................................... 22 2.4 Tipos de estabilización de una nanopartícula .......................................................................... 24 2.4.1 Electrostática ............................................................................................................. 24 2.4.2 Estérica ...................................................................................................................... 24 2.4.3 Electroestérica ........................................................................................................... 25 2.4.4 Por un ligante ............................................................................................................ 25 2.5 Hidróxidos doble laminares (HDL) ................................................................................... 25 2.6 Nanopartículas quirales ..................................................................................................... 27 2.7 Propiedades de las NPsM .................................................................................................. 29 2.7.1 Resonancia de plasmón superficial (RPS) ................................................................. 30 2.7.2 Propiedades fototérmicas .......................................................................................... 33 CAPÍTULO 3 .................................................................................................................................... 34 TÉCNICAS DE CARACTERIZACIÓN .......................................................................................... 34 3.1 Técnicas de caracterización ............................................................................................... 35 3.1.1 Ultravioleta visible (UV-vis) ......................................................................................... 35 3.1.2 Dicroísmo Circular .................................................................................................... 36 3.1.3 Resonancia Magnética Nuclear (RMN) .................................................................... 38 3 3.1.4 Análisis Termo Gravimétrico (TGA) ........................................................................ 39 3.1.5 Difracción de rayos X de polvos (DRX) ................................................................... 40 3.1.6 Microscopía electrónica ............................................................................................ 43 3.1.6.1 Microscopía Electrónica de Transmisión (TEM) .......................................................... 44 3.1.6.2 Microscopía Electrónica de Barrido (SEM) .................................................................. 45 CAPÍTULO 4 .................................................................................................................................... 46 HIPÓTESIS, JUSTIFICACIÓN y..................................................................................................... 46 OBJETIVOS ..................................................................................................................................... 46 4.1 Hipótesis ............................................................................................................................ 47 4.3 Objetivos ........................................................................................................................... 48 4.3.1 Objetivo general ............................................................................................................ 48 4.3.2 Objetivos particulares ................................................................................................ 48 CAPÍTULO 5 .................................................................................................................................... 49 METODOLOGÍA EXPERIMENTAL .............................................................................................. 49 5.1 Condiciones generales ....................................................................................................... 50 5.2 Síntesis de los ligantes....................................................................................................... 51 5.3 Síntesis de nanopartículas ................................................................................................. 51 5.3.1 Síntesis de NPsAu con citrato (Ctr-NPsAu) .............................................................. 51 5.3.2 Síntesis de NPsAu con borohidruro de sodio ((1-4)-NPsAu) ................................... 52 5.3.3 Síntesis de NPsAg con borohidruro de sodio (4-rac-NPsAg) ................................... 53 5.3.4 Síntesis de NPsAu con ligante 4 como reductor ....................................................... 53 5.4 Síntesis del HDL hidroxicarbonato de aluminio y zinc (HCAlZn) ................................... 53 5.5 Soporte de NPsAu quirales sobre los HCAlZn ................................................................. 54 5.6 Estudio mediante dicroísmo circular ................................................................................. 54 5.7 Separación enantioselectiva .............................................................................................. 56 CAPÍTULO 5 .................................................................................................................................... 58 RESULTADOS Y DISCUSIÓN ....................................................................................................... 58 5.1 Síntesis de los ligantes 4-(R, R) y 4-(S, S) ......................................................................... 59 5.2 Estudio de la estabilidad de las Ctr-NPsAu ....................................................................... 60 5.3 Variaciones de concentración de los ligantes y dependencia del pH en las Ctr-NPsAu ... 71 5.4 Síntesis de NPsAu con borohidruro de sodio ((1-4)-NPsAu) ........................................... 74 5.5 Quiralidad en la superficie de las NPsAu .......................................................................... 87 5.6 Síntesis de NPsAu con el ligante 4 como reductor ........................................................... 88 4 5.7 Síntesis de nanopartículas de plata con ligante 4 (4-rac-NPsAg) ...................................... 92 5.8 Estudio de la afinidad de HDLs con las 4-(R, R)-NPsAu.................................................. 95 5.9 Estudio del reconocimiento enantiomérico mediante DC ................................................. 98 5.10 Estudio mediante teoría del funcional de la densidad (DFT) .......................................... 105 5.10.1 Estudio para alanina ................................................................................................ 106 5.10.2 Estudio para el 2-aminobutanol ............................................................................... 109 5.10.3 Estudio para prolinol ............................................................................................... 111 5.11 Separación enantioselectiva ............................................................................................ 114 CAPÍTULO 6: CONCLUSIONES Y .............................................................................................. 126 TRABAJO A FUTURO .................................................................................................................. 126 6.1 Conclusiones ......................................................................................................................... 127 6.2 Trabajo Futuro ....................................................................................................................... 128 CAPÍTULO 7 REFERENCIAS ...................................................................................................... 130 APÉNDICES ................................................................................................................................... 140 Apéndice A1: Espectros de RMN-1H de 60-MHZ de los ligantes 4-(S, S) y 4-(R, R). ............... 141 Apéndice A 3: Tablas de datos cristalográficos de las estructuras de alanina conteniendo AuCl4- como contraión. ........................................................................................................................... 143
dc.formatapplication/PDF
dc.language.isospa
dc.publisherBiblioteca Digital wdg.biblio
dc.publisherUniversidad de Guadalajara
dc.rights.urihttps://www.riudg.udg.mx/info/politicas.jsp
dc.subjectNanoparticulas De Oro Y Plata
dc.subjectSales De Imidazolio Quirales
dc.subjectAgregacion Reversible Controlada
dc.titleESTUDIO DE NANOPARTÍCULAS DE ORO Y PLATA ESTABILIZADAS POR SALES DE IMIDAZOLIO QUIRALES: AGREGACIÓN REVERSIBLE CONTROLADA POR EL pH
dc.typeTesis de Maestria
dc.rights.holderUniversidad de Guadalajara
dc.rights.holderLomelÍ Rosales, Diego Alberto
dc.coverageGUADALAJARA, JALISCO
dc.type.conacytmasterThesis-
dc.degree.nameMAESTRIA EN CIENCIAS EN QUIMICA-
dc.degree.departmentCUCEI-
dc.degree.grantorUniversidad de Guadalajara-
dc.degree.creatorMAESTRO EN CIENCIAS EN QUIMICA-
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